儀器

T960系列全自動(dòng)滴定儀，復(fù)合鈣離子電極、7011銅離子電極、217雙鹽橋飽和甘汞電極，10 mL滴定管，萬(wàn)分之一分析天平，容量瓶

試劑

1+1 HCl溶液，氨-氯化銨緩沖溶液，0.1 mol/L的EDTA滴定液，EDTA二鈉銅

試劑配制

1) 鹽酸（1+1）

2）0.05 mol/L的EDTA二鈉銅：稱取2 g EDTA二鈉銅用水定容至刻度線。

3）氨-氯化銨緩沖溶液：稱取67.5 g氯化銨，先用適量的水溶解，再加入570 mL濃氨水，定容至1000 mL。

試樣消解

稱取2.5 g試樣置于250 mL燒杯中，用鹽酸（1+1）溶解試樣，然后完全轉(zhuǎn)移至250 mL容量瓶中，用水定容至刻度線。

試樣測(cè)定

用10 mL移液管移取上述溶液置于滴定杯中，加水至50 mL，加入10 mL氨-氯化銨緩沖溶液，3 mL 0.05 mol/L的EDTA二鈉銅，啟動(dòng)測(cè)試的方法，滴定至電位突躍點(diǎn)，儀器停止滴定，記錄消耗的滴定體積V₁，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)，計(jì)算含量。

儀器參數(shù)

氫氧化鎂中鎂含量測(cè)定如下表：

電位滴定圖譜

鎂含量滴定圖譜（銅電極）

鎂含量滴定圖譜（銅電極）

結(jié)論

基于上述分析，本研究對(duì)比了兩種方法測(cè)定工業(yè)氫氧化鎂中鎂含量的應(yīng)用效果。結(jié)果表明，直接滴定法因鈣離子選擇性電極對(duì)Mg²?響應(yīng)靈敏度低、電位突躍不明顯，導(dǎo)致終點(diǎn)判斷困難，測(cè)定結(jié)果易產(chǎn)生偏差；而后者通過預(yù)加入過量Cu-EDTA，利用Cu-EDTA與Mg-EDTA穩(wěn)定常數(shù)的顯著差異（logK分別為18.8和8.7），以銅離子選擇性電極監(jiān)測(cè)EDTA滴定過程中Cu²?濃度的變化，顯著放大了電位突躍信號(hào)，提高了終點(diǎn)判斷的敏銳度和測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

該方法不僅解決了鈣電極測(cè)定鎂時(shí)選擇性不足的技術(shù)瓶頸，還通過置換反應(yīng)將鎂的化學(xué)計(jì)量關(guān)系轉(zhuǎn)化為銅離子的電位響應(yīng)，實(shí)現(xiàn)了信號(hào)放大與抗干擾能力的雙重提升。

因此，在HG/T 3607-2024標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施過程中，對(duì)于鎂含量測(cè)定存在突躍不明顯或基體干擾較大的樣品，建議優(yōu)先采用加EDTA二鈉銅的方法，并嚴(yán)格控制Cu-EDTA過量程度（通常10-20%）及溶液pH條件（pH 10左右），以確保反應(yīng)完全和滴定終點(diǎn)敏銳。本研究為工業(yè)氫氧化鎂質(zhì)量檢測(cè)中EDTA滴定法的方法優(yōu)化與標(biāo)準(zhǔn)完善提供了理論依據(jù)和實(shí)踐參考。

注意事項(xiàng)

1、Cu-EDTA要過量，保證結(jié)果更準(zhǔn)確。

2、溶液pH控制：整個(gè)滴定過程均使用需氨-氯化銨緩沖體系，維持pH≈10，pH過低會(huì)導(dǎo)致EDTA絡(luò)合能力下降、反應(yīng)不完全，pH過高則可能引起Mg²?、Cu²?水解沉淀。

參考文獻(xiàn)

[1] HG/T 3607-2024 工業(yè)氫氧化鎂.